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菟絲子及其一種人工偽造品的鑒別
【摘要】 目的 鑒別菟絲子及其一種人工偽造品。方法性狀、粉末特征、薄層色譜、紫外光譜、理化特性和灰分比較。結(jié)果兩者的性狀、顯微、薄層及紫外光譜特征均有顯著差異;理化特性和灰分測定表明，人工偽造品中含大量碳酸鹽、硅酸鹽、鈣和鋁等無機成分。結(jié)論菟絲子的人工偽造品主要是用含碳酸鈣的硅酸鹽類沙石細(xì)粉加淀粉和色素泛制而成。
【關(guān)鍵詞】 菟絲子; 人工偽造品; 鑒別
菟絲子為常用中藥，來源于旋花科植物菟絲子Cuscuta chinensis Lam.的干燥成熟種子，有滋補肝腎、固精縮尿、安胎、明目、止瀉功能[1]。菟絲子的偽品曾報道有多種，如十字花科蕓苔Brassica campestris L.[2]、芫青Brassica rapa L.[3]和芥菜Brassica juncea L.[4]的種子、唇形科紫蘇Perilla frutescens ( L.)Britt.的果實[5]和石薺苧Mosla scabra (Thunb.) C.Y.Wu et H.W.Li.的種子[6]、莧科莧菜Amaranthus tricolor L.的種子[7]以及禾本科粟Setaria italica (L.)Beauv.的果實[8]等。上述偽品均系以它種植物的種子或果實冒充。今發(fā)現(xiàn)市場上有一種菟絲子的人工偽造品與上述諸多品種殊異，因此對其進行鑒別研究，并以菟絲子作對照比較。
1 材料
1.1 材料菟絲子及其人工偽造品得自漢中市藥材市場，菟絲子經(jīng)漢中市藥檢所鑒定為Cuscuta chinensis Lam.的干燥成熟種子。
1.2 儀器和試劑X5J-1型研究生物顯微鏡(重慶光學(xué)儀器廠);UV-1901型紫外可見分光光計(北京通用);ZF7C型三用紫外分析儀(上�？等A生化儀器有限公司);BS224S型電子天平(北京賽多利斯儀器公司);SRJX-4-13型高溫箱式電阻爐(沈陽市長城工業(yè)電爐廠)。薄層層析用硅膠G(化學(xué)純，國家藥典委員會監(jiān)制，青島海洋化工有限公司制造)，蒸餾水為重蒸餾水，試驗用其它化學(xué)試劑均為分析純。
2 方法和結(jié)果
2.1 性狀特征
2.1.1 菟絲子 呈類球形，直徑1～1.5 mm。表面灰棕色或黃棕色，解剖鏡下可見細(xì)密突起的小點，一端有微凹的線形腫臍。質(zhì)堅實，不易以指甲壓碎，用硬器擠壓至種皮破裂，子葉呈淡黃色碎片狀。氣微，味淡。
2.1.2 偽造品呈類球形，直徑約1 mm。表面黃棕色、灰棕色、淡綠褐色、淺灰褐色至淺灰黑色，解剖鏡下較光滑，少數(shù)具稀疏粗糙的凸尖。質(zhì)堅硬，以硬器積壓至破碎，解剖鏡下可見碎塊斷面的外層為厚而致密的淺灰黃色硬殼，內(nèi)層為鉛灰色至灰黑色粉末及顆粒。氣無，粉末略有嗆鼻土腥氣，味淡，嚼之磣牙。
2.2 粉末特征
2.2.1 菟絲子將本品研細(xì)，粉末呈黃褐色。取粉末分別以水合氯醛試液透化和醋酸甘油試液裝片，置顯微鏡下觀察：種皮表皮細(xì)胞斷面觀呈類方形或長方形，側(cè)壁增厚;表面觀呈圓多角形，角隅處壁明顯增厚。種皮柵狀細(xì)胞成片，斷面觀2列，具光輝帶;表面觀呈多角形皺縮。胚乳細(xì)胞呈多角形或類圓形，胞腔內(nèi)含糊粉粒。子葉細(xì)胞含糊粉粒及脂肪油滴。無淀粉粒。
2.2.2 偽造品取本品適量，以熱水略煮，傾去水液，取外層略帶粘性的膜狀物，捻成細(xì)末，分別以醋酸甘油試液裝片和水合氯醛試液透化，置顯微鏡下觀察：淀粉粒單粒呈類圓形、闊卵圓形、矩圓形或梭狀長圓形，直徑3.8～40 μm，臍點短縫狀、裂口狀、人字狀、十字形或點狀，大粒層紋較明顯;復(fù)粒少數(shù)，由2～3分粒組成�；疑灰�(guī)則團塊邊緣不整齊，表面顯顆粒性，隱約可見類圓形或類多角形的網(wǎng)格狀紋理，團塊中包埋有大小不一的不規(guī)則多面形晶體狀物。
另取除去外層膜狀物后的剩余部分，以水洗凈表面殘余膜狀物，得多數(shù)淺灰黑色不透明、少數(shù)類白色半透明的球形小顆粒，分別研細(xì)，以稀甘油裝片，置顯微鏡下觀察：類白色半透明顆粒的粉末中可見大量無色不規(guī)則多面形晶體狀物，大小不一，表面具紋理，有的可見層紋，棱角鈍或較尖;淺灰黑色不透明顆粒的粉末中可見大量灰黑色半透明或不透明的團塊，不規(guī)則多面形晶體狀物包埋于團塊中或散在。淀粉粒少數(shù)。見圖1。
1.不規(guī)則晶體狀物 2.不規(guī)則團塊 3.淀粉粒
圖1 人工偽造品粉末特征
2.3 薄層色譜取菟絲子及其偽造品粉末各1 g，加石油醚(60～90℃)20 ml，加熱回流30 min，濾過，殘渣揮干溶劑，加乙醚20 ml，加熱回流30 min，濾過，殘渣揮干乙醚，加甲醇20 ml，加熱回流1 h，濾過，濾液濃縮至2 ml，得2種供試品溶液。吸取上述2種供試品溶液各3 μl，分別點于同一硅膠G薄層板上，以醋酸乙酯—丁酮—甲酸—水(5∶3∶1∶1)為展開劑，展開，取出，晾干，噴以1%AlCl3乙醇溶液，于105 ℃加熱數(shù)分鐘，在365 nm紫外光下檢視。結(jié)果菟絲子色譜中顯6～7個黃色至淡灰黃色斑點，偽造品色譜中未檢出斑點。見圖2。
2.4 紫外光譜分別取薄層色譜項下的兩種供試液各1 ml,加甲醇至20 ml，搖勻。分別取上述甲醇溶液各1 ml,加甲醇至20 ml，搖勻，再各取1 ml,加甲醇至25 ml,搖勻，作為兩種供試液。分別取上述2種供試液，以同批甲醇作空白，于200～400 nm波長段掃描，記錄吸收曲線。結(jié)果菟絲子在220.1 nm(A=0.96)和275.5 nm(A=0.81)處有最大吸收，偽造品在225 nm(A=0.1)處有最大吸收。見圖3。
圖2 薄層色譜特征 圖3 紫外光譜特征
2.5 理化特性
取菟絲子及其偽造品各少量，加沸水浸泡后，菟絲子表面有粘性，加熱煮至種皮破裂時，可露出黃白色卷旋狀的胚，形如“吐絲”;偽造品表面略有粘性，加熱煮沸不破裂，無“吐絲”。
取菟絲子及其偽造品粉末各0.5 g，分別置試管中。偽造品粉末中加稀鹽酸5 ml即泡沸,產(chǎn)生氣體,氣體遇氫氧化鈣試液即生成白色沉淀。將試管中的酸性液體濾過,取濾液3 mL加氨試液使成微堿性,即有白色膠狀物沉淀;濾過,沉淀在鹽酸、醋酸或過量的氫氧化鈉試液中溶解;濾液加草酸銨試液2滴，即生成白色沉淀，沉淀在鹽酸中溶解，但在醋酸中不溶。菟絲子粉末同法試驗，結(jié)果未見相同反應(yīng)發(fā)生。
2.6 灰分和酸不溶性灰分分別取菟絲子及其偽造品，照《中國藥典》2005年版一部附錄“IX K灰分測定法”測定總灰分和酸不溶性灰分。結(jié)果見表1。
3 討論
與菟絲子相比較，人工偽造品的外觀形狀、顏色、大小極其相似，但在解剖鏡下經(jīng)硬器擠壓前后進行觀察并聞嘗氣味，可將二者區(qū)分;顯微鏡下，人工偽造品無菟絲子所具有的種皮表皮、種皮柵狀組織、胚乳等，僅檢出少量淀粉粒、具網(wǎng)格狀紋理的不規(guī)則團塊和大量不規(guī)則晶體狀物;薄層色譜中，人工偽造品未檢出菟絲子所呈現(xiàn)的黃酮類成分斑點，紫外光譜特征也與之明顯不同;人工偽造品的理化特性無“吐絲”，溶液中檢出CO32-，Ca2+，Al3+，表明至少含大量上述離子的無機成分;其灰分和酸不溶性灰分高達(dá)66.6%和37.96%，分別為菟絲子的20.8倍和45.7倍，表明總灰分異常，含硅酸鹽量極高。
表1 菟絲子及其偽造品總灰分和酸不溶性灰分測定樣品取樣量/g配對用空坩鍋恒重值/g熾灼完全灰化至恒重/g總灰分(%)經(jīng)酸處理熾灼至恒重/g酸不溶性灰分(%)
綜上所述，菟絲子的人工偽造品是用含碳酸鈣的硅酸鹽沙石細(xì)粉，加入少量淀粉、色素，以含鋁膠狀物(如凝膠)為粘合劑泛制而成。
【參考文獻(xiàn)】
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